浙江省2008年1月高等教育自學(xué)考試
分析化學(xué)(二)試題
課程代碼：03047
一、單項選擇題(本大題共15小題，每小題2分，共30分)
在每小題列出的四個備選項中只有一個是符合題目要求的，請將其代碼填寫在題后的括號內(nèi)。錯選、多選或未選均無分。
1．測定試樣中CaO的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，稱取試樣0．9080g，滴定耗去EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液20．50ml，以下結(jié)果表示正確的是（ ）。
A．10%
B．10．1%
C．10．08%
D．10．077%
2．已知CaF2在某溫度下的Ksp=2．7×10-11，則它在Ca2+濃度為0．10mol/L的溶液中的溶解度為（?。?。
A．1．9×10-4mol/L
B．3．0×10-4mol/L
C．2．7×10-10mol/L
D．1．6×10-5mol/L
3．下述說法中正確的是（ ）。
A．稱量形式和沉淀形式應(yīng)該相同
B．稱量形式和沉淀形式必須不同
C．稱量形式和沉淀形式可以不同
D．稱量形式和沉淀形式都不能含有水分子
4．0．2000mol/L的HCl溶液對NH3的滴定度為(=17．03g/mol)（?。?BR> A．3．406×10-3g/mL
B．6．812×10-3g/mL
C．1．703×10-3g/mL
D．3．406g/mL
5．濃度為0．1mol/L的下列酸，能用NaOH直接滴定的是（?。?BR> A．H2O2（pKa=12）
B．H3BO3（pKa=9．22）
C．NH4NO2（pKb=4．74）
D．HCOOH（pKa=3．45）
6．吸附指示劑法測定鹵素離子含量，需要加入下列哪種物質(zhì)保護(hù)膠體？（?。?BR> A．硝基苯
B．糊精
C．鉻酸鉀
D．曙紅
7．用EDTA直接滴定有色金屬離子M，終點所呈現(xiàn)的顏色是（?。?BR> A．游離指示劑的顏色
B．EDTA-M配合物的顏色
C．指示劑-M配合物的顏色
D．上述A+B的顏色
8．在氧化還原滴定法中，對于1∶1類型的反應(yīng)，要用氧化還原指示劑指示終點，一般氧化劑和還原劑標(biāo)準(zhǔn)電位的差值至少為（ ）。
A．大于0．2V
B．0．2-0．4V
C．大于0．4V
D．0．6V
9．測定溶液pH時，用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液進(jìn)行校正的主要目的是消除（ ）。
A．不對稱電位
B．液接電位
C．不對稱電位和液接電位
D．溫度
10．丙酮在乙烷中測得λmax=279nm，ε=14．8，此吸收峰是由何種躍遷引起的?（?。?。
A．σ→σ*
B．n→π*
C．n→σ*
D．π→π*
11．對于下列三種物質(zhì)：甲 R-COCH2CH3，乙 R-CO-CH=CH2，丙 R-CO-Cl，它們的νC=O波數(shù)大小順序為（?。?。
A．甲>乙>丙
B．乙>甲>丙
C．丙>乙>甲
D．丙>甲>乙
12．下列化合物中哪些氫核是磁不等價的（?。?。
A．CH3CH3
B．CH3CH=CCl2
C．Cl-CH=CH-Cl
D．CH2=CCl2
13．在吸附薄層色譜中，分離弱極性物質(zhì)，選擇吸附劑、展開劑的一般原則是（ ）。
A．活性大的吸附劑、極性弱的展開劑
B．活性大的吸附劑、極性強(qiáng)的展開劑
C．活性小的吸附劑、極性弱的展開劑
D．活性小的吸附劑、極性強(qiáng)的展開劑
14．若在一根0．5m長的色譜柱上，測得兩組分的分離度為1．0，現(xiàn)欲通過改變柱長使其分離度達(dá)到2．0，其他條件不變，則柱長至少應(yīng)為（ ）。
A．1．0m
B．0．25m
C．2．0m
D．4．0m
15．毛細(xì)管氣相色譜與普通氣相色譜相比，影響柱效的因素中可忽略的是（?。?。
A．流速
B．渦流擴(kuò)散
C．傳質(zhì)阻抗
D．縱向擴(kuò)散
二、多項選擇題(本大題共4小題，每小題2分，共8分)
在每小題列出的五個備選項中至少有兩個是符合題目要求的，請將其代碼填寫在題后的括號內(nèi)。錯選、多選、少選或未選均無分。
1．下列樣品不能用冰醋酸作溶劑的HClO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定的是（ ）。
A．苯酚
B．水楊酸鈉
C．鄰苯二甲酸氫鉀
D．硼酸
E．苯甲酸
2．下列屬于參比電極的是（?。?。
A．標(biāo)準(zhǔn)氫電極
B．飽和甘汞電極
C．鈣離子選擇電極
D．鉑電極
E．銀-氯化銀電極
3．醛酮化合物的裂解規(guī)律一般表現(xiàn)為（ ）。
A．β-開裂
B．α-開裂
C．McLafferty重排
D．環(huán)酮可能發(fā)生多次斷裂產(chǎn)生中性碎片和佯翁離子E．芳酮裂解去掉中性CO碎片
4．兩組分能在分配色譜柱上分離的原因可能為（?。?BR> A．結(jié)構(gòu)上有差異
B．極性不同
C．沸點不同
D．相對校正因子不同
E．在固定液中的溶解度不同
三、填空題(本大題共9小題，每空1分，共16分)
請在每小題的空格中填上正確答案。錯填、不填均無分。
1．硼砂（Na2B4O7·10H2O）作為基準(zhǔn)物質(zhì)用于標(biāo)定HCl溶液的濃度，若事先將其置于干燥器中保存，則對所標(biāo)定溶液濃度結(jié)果產(chǎn)生的誤差是________，將使測定結(jié)果________。（偏高、偏低、不變）
2．50ml滴定管的讀數(shù)可準(zhǔn)確至________，滴定時，為使測量的相對誤差小于0．1%，滴定消耗體積必須大于________。
3．AgCl沉淀在氨水中的溶解度比在水中________，這是因為________。
4．列出下列各測定的換算因數(shù)式（以分子量M表示）
根據(jù)BaSO4測定S________
根據(jù)Mg2P2O7測定P2O5________。
5．鐵胺釩指示劑法測定碘化物時，應(yīng)在加入________后，才能加入鐵胺釩指示劑，主要為了防止________。
6．配位滴定法測定水的硬度，可以加入________掩蔽Fe3+，防止其對指示劑產(chǎn)生封閉。
7．在化學(xué)電池中，發(fā)生氧化反應(yīng)的電極一般稱為________極，發(fā)生還原反應(yīng)的電極一般稱為________極。
8．在薄層色譜法中，比移值越大，表明組分在固定相上的保留越________。（強(qiáng)、弱）
9．已知
=0．68V，
=1．44V，則用Ce4+標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Fe2+溶液，到達(dá)化學(xué)計量點時電動勢為________，若可選擇的指示劑如下表所列，可選用________為指示劑。
指示劑
（［H+］=1mol/L）
次甲基藍(lán)
0．36V
二苯胺磺酸鈉
0．84V
鄰二氮菲亞鐵
1．06V
四、名詞解釋(本大題共5小題，每小題2分，共10分)
1．滴定終點
2．電位滴定法
3．熒光
4．氮律
5．薄層掃描法
五、簡答題（本大題共3小題，每小題5分，共15分）
1．在pH=4．00酸度下，下述兩種金屬離子溶液能否用EDTA直接滴定？
1）0．01mol/L Fe3+溶液； 2）0．01mol/LCa2+溶液。
（lgKFeY=25．1，lgKCaY=10．7，pH=4．00時 lgαY(H)=8．44）
2．根據(jù)伸縮振動頻率計算公式σ=1302，說明νC≡C>νC=C>νC-C的原因。
3．根據(jù)氣液色譜中固定液的選擇原則，分離苯與環(huán)己烷的混合物應(yīng)用何種性質(zhì)的固定液？說出理由并預(yù)測組分出柱的順序。（沸點：苯80．1℃，環(huán)己烷80．7℃）
六、計算題（本大題共2小題，每小題8分，共16分）
1．精密稱定一含Na2CO3和NaOH的混合樣品2．5460g，溶解定容至250ml。精密量取25．00ml溶液，用0．1000mol/L的HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴至酚酞變色，消耗38．90ml；繼續(xù)以甲基橙為指示劑滴定，又耗去15．00ml。試計算樣品中Na2CO3和NaOH的百分含量。（=105．99，MNaOH＝40．00）
2．某物質(zhì)的含量測定方法如下：精密稱取本品20．0mg置250ml容量瓶中，加冰醋酸50ml，吡啶25ml，再加水至刻度，搖勻。精密吸取10．00ml，置100ml容量瓶中，加水至刻度，搖勻，置于1cm吸收池中，在367nm波長處測得A為0．591。求其摩爾吸收系數(shù)以及質(zhì)量百分?jǐn)?shù)。（M＝22．52，=746．0）
七、譜圖解析（本大題5分）
某未知物的分子式為C4H8O2，其核磁共振譜圖上有三組峰：δ=1．2（t,3H），δ=2．3（q,2H），δ=3．6（s,3H）。試推導(dǎo)其結(jié)構(gòu)式。
分析化學(xué)(二)試題
課程代碼：03047
一、單項選擇題(本大題共15小題，每小題2分，共30分)
在每小題列出的四個備選項中只有一個是符合題目要求的，請將其代碼填寫在題后的括號內(nèi)。錯選、多選或未選均無分。
1．測定試樣中CaO的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，稱取試樣0．9080g，滴定耗去EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液20．50ml，以下結(jié)果表示正確的是（ ）。
A．10%
B．10．1%
C．10．08%
D．10．077%
2．已知CaF2在某溫度下的Ksp=2．7×10-11，則它在Ca2+濃度為0．10mol/L的溶液中的溶解度為（?。?。
A．1．9×10-4mol/L
B．3．0×10-4mol/L
C．2．7×10-10mol/L
D．1．6×10-5mol/L
3．下述說法中正確的是（ ）。
A．稱量形式和沉淀形式應(yīng)該相同
B．稱量形式和沉淀形式必須不同
C．稱量形式和沉淀形式可以不同
D．稱量形式和沉淀形式都不能含有水分子
4．0．2000mol/L的HCl溶液對NH3的滴定度為(=17．03g/mol)（?。?BR> A．3．406×10-3g/mL
B．6．812×10-3g/mL
C．1．703×10-3g/mL
D．3．406g/mL
5．濃度為0．1mol/L的下列酸，能用NaOH直接滴定的是（?。?BR> A．H2O2（pKa=12）
B．H3BO3（pKa=9．22）
C．NH4NO2（pKb=4．74）
D．HCOOH（pKa=3．45）
6．吸附指示劑法測定鹵素離子含量，需要加入下列哪種物質(zhì)保護(hù)膠體？（?。?BR> A．硝基苯
B．糊精
C．鉻酸鉀
D．曙紅
7．用EDTA直接滴定有色金屬離子M，終點所呈現(xiàn)的顏色是（?。?BR> A．游離指示劑的顏色
B．EDTA-M配合物的顏色
C．指示劑-M配合物的顏色
D．上述A+B的顏色
8．在氧化還原滴定法中，對于1∶1類型的反應(yīng)，要用氧化還原指示劑指示終點，一般氧化劑和還原劑標(biāo)準(zhǔn)電位的差值至少為（ ）。
A．大于0．2V
B．0．2-0．4V
C．大于0．4V
D．0．6V
9．測定溶液pH時，用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液進(jìn)行校正的主要目的是消除（ ）。
A．不對稱電位
B．液接電位
C．不對稱電位和液接電位
D．溫度
10．丙酮在乙烷中測得λmax=279nm，ε=14．8，此吸收峰是由何種躍遷引起的?（?。?。
A．σ→σ*
B．n→π*
C．n→σ*
D．π→π*
11．對于下列三種物質(zhì)：甲 R-COCH2CH3，乙 R-CO-CH=CH2，丙 R-CO-Cl，它們的νC=O波數(shù)大小順序為（?。?。
A．甲>乙>丙
B．乙>甲>丙
C．丙>乙>甲
D．丙>甲>乙
12．下列化合物中哪些氫核是磁不等價的（?。?。
A．CH3CH3
B．CH3CH=CCl2
C．Cl-CH=CH-Cl
D．CH2=CCl2
13．在吸附薄層色譜中，分離弱極性物質(zhì)，選擇吸附劑、展開劑的一般原則是（ ）。
A．活性大的吸附劑、極性弱的展開劑
B．活性大的吸附劑、極性強(qiáng)的展開劑
C．活性小的吸附劑、極性弱的展開劑
D．活性小的吸附劑、極性強(qiáng)的展開劑
14．若在一根0．5m長的色譜柱上，測得兩組分的分離度為1．0，現(xiàn)欲通過改變柱長使其分離度達(dá)到2．0，其他條件不變，則柱長至少應(yīng)為（ ）。
A．1．0m
B．0．25m
C．2．0m
D．4．0m
15．毛細(xì)管氣相色譜與普通氣相色譜相比，影響柱效的因素中可忽略的是（?。?。
A．流速
B．渦流擴(kuò)散
C．傳質(zhì)阻抗
D．縱向擴(kuò)散
二、多項選擇題(本大題共4小題，每小題2分，共8分)
在每小題列出的五個備選項中至少有兩個是符合題目要求的，請將其代碼填寫在題后的括號內(nèi)。錯選、多選、少選或未選均無分。
1．下列樣品不能用冰醋酸作溶劑的HClO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定的是（ ）。
A．苯酚
B．水楊酸鈉
C．鄰苯二甲酸氫鉀
D．硼酸
E．苯甲酸
2．下列屬于參比電極的是（?。?。
A．標(biāo)準(zhǔn)氫電極
B．飽和甘汞電極
C．鈣離子選擇電極
D．鉑電極
E．銀-氯化銀電極
3．醛酮化合物的裂解規(guī)律一般表現(xiàn)為（ ）。
A．β-開裂
B．α-開裂
C．McLafferty重排
D．環(huán)酮可能發(fā)生多次斷裂產(chǎn)生中性碎片和佯翁離子E．芳酮裂解去掉中性CO碎片
4．兩組分能在分配色譜柱上分離的原因可能為（?。?BR> A．結(jié)構(gòu)上有差異
B．極性不同
C．沸點不同
D．相對校正因子不同
E．在固定液中的溶解度不同
三、填空題(本大題共9小題，每空1分，共16分)
請在每小題的空格中填上正確答案。錯填、不填均無分。
1．硼砂（Na2B4O7·10H2O）作為基準(zhǔn)物質(zhì)用于標(biāo)定HCl溶液的濃度，若事先將其置于干燥器中保存，則對所標(biāo)定溶液濃度結(jié)果產(chǎn)生的誤差是________，將使測定結(jié)果________。（偏高、偏低、不變）
2．50ml滴定管的讀數(shù)可準(zhǔn)確至________，滴定時，為使測量的相對誤差小于0．1%，滴定消耗體積必須大于________。
3．AgCl沉淀在氨水中的溶解度比在水中________，這是因為________。
4．列出下列各測定的換算因數(shù)式（以分子量M表示）
根據(jù)BaSO4測定S________
根據(jù)Mg2P2O7測定P2O5________。
5．鐵胺釩指示劑法測定碘化物時，應(yīng)在加入________后，才能加入鐵胺釩指示劑，主要為了防止________。
6．配位滴定法測定水的硬度，可以加入________掩蔽Fe3+，防止其對指示劑產(chǎn)生封閉。
7．在化學(xué)電池中，發(fā)生氧化反應(yīng)的電極一般稱為________極，發(fā)生還原反應(yīng)的電極一般稱為________極。
8．在薄層色譜法中，比移值越大，表明組分在固定相上的保留越________。（強(qiáng)、弱）
9．已知
=0．68V，=1．44V，則用Ce4+標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Fe2+溶液，到達(dá)化學(xué)計量點時電動勢為________，若可選擇的指示劑如下表所列，可選用________為指示劑。指示劑
（［H+］=1mol/L）次甲基藍(lán)
0．36V
二苯胺磺酸鈉
0．84V
鄰二氮菲亞鐵
1．06V
四、名詞解釋(本大題共5小題，每小題2分，共10分)
1．滴定終點
2．電位滴定法
3．熒光
4．氮律
5．薄層掃描法
五、簡答題（本大題共3小題，每小題5分，共15分）
1．在pH=4．00酸度下，下述兩種金屬離子溶液能否用EDTA直接滴定？
1）0．01mol/L Fe3+溶液； 2）0．01mol/LCa2+溶液。
（lgKFeY=25．1，lgKCaY=10．7，pH=4．00時 lgαY(H)=8．44）
2．根據(jù)伸縮振動頻率計算公式σ=1302，說明νC≡C>νC=C>νC-C的原因。
3．根據(jù)氣液色譜中固定液的選擇原則，分離苯與環(huán)己烷的混合物應(yīng)用何種性質(zhì)的固定液？說出理由并預(yù)測組分出柱的順序。（沸點：苯80．1℃，環(huán)己烷80．7℃）
六、計算題（本大題共2小題，每小題8分，共16分）
1．精密稱定一含Na2CO3和NaOH的混合樣品2．5460g，溶解定容至250ml。精密量取25．00ml溶液，用0．1000mol/L的HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴至酚酞變色，消耗38．90ml；繼續(xù)以甲基橙為指示劑滴定，又耗去15．00ml。試計算樣品中Na2CO3和NaOH的百分含量。（=105．99，MNaOH＝40．00）
2．某物質(zhì)的含量測定方法如下：精密稱取本品20．0mg置250ml容量瓶中，加冰醋酸50ml，吡啶25ml，再加水至刻度，搖勻。精密吸取10．00ml，置100ml容量瓶中，加水至刻度，搖勻，置于1cm吸收池中，在367nm波長處測得A為0．591。求其摩爾吸收系數(shù)以及質(zhì)量百分?jǐn)?shù)。（M＝22．52，=746．0）
七、譜圖解析（本大題5分）
某未知物的分子式為C4H8O2，其核磁共振譜圖上有三組峰：δ=1．2（t,3H），δ=2．3（q,2H），δ=3．6（s,3H）。試推導(dǎo)其結(jié)構(gòu)式。