除另有規(guī)定外，水溶液的pH值應(yīng)以玻璃電極為指示電極、飽和甘汞電極為參比電極的酸度計進(jìn)行測定。酸度計應(yīng)定期進(jìn)行計量檢定，并符合國家有關(guān)規(guī)定。測定前，應(yīng)采用下列標(biāo)準(zhǔn)緩沖液校正儀器，也可用國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)管理部門發(fā)放的標(biāo)示pH值準(zhǔn)確至0.01pH單位的各標(biāo)準(zhǔn)緩沖液校正儀器。
一、儀器校正用的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液
應(yīng)使用標(biāo)準(zhǔn)緩沖物質(zhì)配制，配制方法如下。
（1）草酸三氫鉀標(biāo)準(zhǔn)緩沖液精密稱取在54℃±3℃干燥4～5小時的草酸三氫鉀［KH3（C2O4）2·2H2O］12.61g，加水使溶解并稀釋至1000ml。
（2）鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)緩沖液精密稱取在115℃±5℃干燥2～3小時的鄰苯二甲酸氫鉀［KHC8H4O4］10.12g，加水使溶解并稀釋至1000ml。
（3）磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖液（pH6.8）精密稱取在115℃±5℃干燥2～3小時的無水磷酸氫二鈉3.533g與磷酸二氫鉀3.387g，加水使溶解并稀釋至1000ml。
（4）硼砂標(biāo)準(zhǔn)緩沖液精密稱取硼砂［Na2B4O7·10H2O］3.80g（注意避免風(fēng)化），加水使溶解并稀釋至1000ml，置聚乙烯塑料瓶中，密塞，避免與空氣中二氧化碳接觸。
（5）飽和氫氧化鈣標(biāo)準(zhǔn)緩沖液取過量的氫氧化鈣，加水經(jīng)充分振搖后，盛于塑料瓶中，并設(shè)法避免吸收空氣中的二氧化碳，使用前在25℃平衡后，取上清液使用。
不同溫度時標(biāo)準(zhǔn)緩沖液的pH值如下表。
溫度/℃ 草酸三氫鉀
標(biāo)準(zhǔn)緩沖液 鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)緩沖液 磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖液（pH6.8） 硼砂標(biāo)準(zhǔn)
緩沖液 飽和氫氧化鈣標(biāo)準(zhǔn)緩沖液（25℃）
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60 1.67
1.67
1.68
1.68
1.68
1.69
1.69
1.70
1.71
1.72
1.72 4.00
4.00
4.00
4.01
4.02
4.02
4.04
4.05
4.06
4.08
4.09 6.92
6.90
6.88
6.86
6.85
6.84
6.84
6.83
6.83
6.83
6.84 9.33
9.28
9.23
9.18
9.14
9.10
9.07
9.04
9.01
8.99
8.96 13.00
12.81
12.63
12.45
12.29
12.13
11.98
11.84
11.71
11.57
11.45
測定pH值時，應(yīng)嚴(yán)格按儀器的使用說明書操作，并注意下列事項。
二、注意事項來源:考試大
（1）測定前，按各品種項下的規(guī)定，選擇二種pH值約相差3個單位的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液，使供試液的pH值處于二者之間。
（2）取與供試液pH值較接近的第一種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液對儀器進(jìn)行校正（定位），使儀器示值與表列數(shù)值一致。
（3）儀器定位后，再用第二種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液核對儀器示值，誤差應(yīng)不大于±0.02pH單位。若大于此偏差，則應(yīng)小心調(diào)節(jié)斜率，使示值與第二種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液的表列數(shù)值相符。重復(fù)上述定位與斜率調(diào)節(jié)操作，至儀器示值與標(biāo)準(zhǔn)緩沖液的規(guī)定數(shù)值相差不大于0.02pH單位。否則，需檢查儀器或更換電極后，再行校正至符合要求。
（4）每次更換標(biāo)準(zhǔn)緩沖液或供試液前，應(yīng)用純化水充分洗滌電極，然后將水吸盡，也可用所換的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液或供試液洗滌。
（5）在測定高pH值的供試品和標(biāo)準(zhǔn)緩沖液時，應(yīng)注意堿誤差的問題，必要時選用適當(dāng)?shù)牟Ａщ姌O測定。
（6）對弱緩沖液（如水）的pH值測定，先用鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)緩沖液校正儀器后測定供試液，并重取供試液再測，直至pH值的讀數(shù)在1分鐘內(nèi)改變不超過±0.05止；然后再用硼砂標(biāo)準(zhǔn)緩沖液校正儀器，再如上法測定；二次pH值的讀數(shù)相差應(yīng)不超過0.1，取二次讀數(shù)的平均值為其pH值。
（7）配制標(biāo)準(zhǔn)緩沖液與溶解供試品的水，應(yīng)是新沸過的冷蒸餾水或純化水，其pH值應(yīng)為5.5～7.0.
（8）標(biāo)準(zhǔn)緩沖液一般可保存2～3個月，但發(fā)現(xiàn)有渾濁、發(fā)霉或沉淀等現(xiàn)象時，不能繼續(xù)使用。
一、儀器校正用的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液
應(yīng)使用標(biāo)準(zhǔn)緩沖物質(zhì)配制，配制方法如下。
（1）草酸三氫鉀標(biāo)準(zhǔn)緩沖液精密稱取在54℃±3℃干燥4～5小時的草酸三氫鉀［KH3（C2O4）2·2H2O］12.61g，加水使溶解并稀釋至1000ml。
（2）鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)緩沖液精密稱取在115℃±5℃干燥2～3小時的鄰苯二甲酸氫鉀［KHC8H4O4］10.12g，加水使溶解并稀釋至1000ml。
（3）磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖液（pH6.8）精密稱取在115℃±5℃干燥2～3小時的無水磷酸氫二鈉3.533g與磷酸二氫鉀3.387g，加水使溶解并稀釋至1000ml。
（4）硼砂標(biāo)準(zhǔn)緩沖液精密稱取硼砂［Na2B4O7·10H2O］3.80g（注意避免風(fēng)化），加水使溶解并稀釋至1000ml，置聚乙烯塑料瓶中，密塞，避免與空氣中二氧化碳接觸。
（5）飽和氫氧化鈣標(biāo)準(zhǔn)緩沖液取過量的氫氧化鈣，加水經(jīng)充分振搖后，盛于塑料瓶中，并設(shè)法避免吸收空氣中的二氧化碳，使用前在25℃平衡后，取上清液使用。
不同溫度時標(biāo)準(zhǔn)緩沖液的pH值如下表。
溫度/℃ 草酸三氫鉀
標(biāo)準(zhǔn)緩沖液 鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)緩沖液 磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖液（pH6.8） 硼砂標(biāo)準(zhǔn)
緩沖液 飽和氫氧化鈣標(biāo)準(zhǔn)緩沖液（25℃）
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60 1.67
1.67
1.68
1.68
1.68
1.69
1.69
1.70
1.71
1.72
1.72 4.00
4.00
4.00
4.01
4.02
4.02
4.04
4.05
4.06
4.08
4.09 6.92
6.90
6.88
6.86
6.85
6.84
6.84
6.83
6.83
6.83
6.84 9.33
9.28
9.23
9.18
9.14
9.10
9.07
9.04
9.01
8.99
8.96 13.00
12.81
12.63
12.45
12.29
12.13
11.98
11.84
11.71
11.57
11.45
測定pH值時，應(yīng)嚴(yán)格按儀器的使用說明書操作，并注意下列事項。
二、注意事項來源:考試大
（1）測定前，按各品種項下的規(guī)定，選擇二種pH值約相差3個單位的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液，使供試液的pH值處于二者之間。
（2）取與供試液pH值較接近的第一種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液對儀器進(jìn)行校正（定位），使儀器示值與表列數(shù)值一致。
（3）儀器定位后，再用第二種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液核對儀器示值，誤差應(yīng)不大于±0.02pH單位。若大于此偏差，則應(yīng)小心調(diào)節(jié)斜率，使示值與第二種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液的表列數(shù)值相符。重復(fù)上述定位與斜率調(diào)節(jié)操作，至儀器示值與標(biāo)準(zhǔn)緩沖液的規(guī)定數(shù)值相差不大于0.02pH單位。否則，需檢查儀器或更換電極后，再行校正至符合要求。
（4）每次更換標(biāo)準(zhǔn)緩沖液或供試液前，應(yīng)用純化水充分洗滌電極，然后將水吸盡，也可用所換的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液或供試液洗滌。
（5）在測定高pH值的供試品和標(biāo)準(zhǔn)緩沖液時，應(yīng)注意堿誤差的問題，必要時選用適當(dāng)?shù)牟Ａщ姌O測定。
（6）對弱緩沖液（如水）的pH值測定，先用鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)緩沖液校正儀器后測定供試液，并重取供試液再測，直至pH值的讀數(shù)在1分鐘內(nèi)改變不超過±0.05止；然后再用硼砂標(biāo)準(zhǔn)緩沖液校正儀器，再如上法測定；二次pH值的讀數(shù)相差應(yīng)不超過0.1，取二次讀數(shù)的平均值為其pH值。
（7）配制標(biāo)準(zhǔn)緩沖液與溶解供試品的水，應(yīng)是新沸過的冷蒸餾水或純化水，其pH值應(yīng)為5.5～7.0.
（8）標(biāo)準(zhǔn)緩沖液一般可保存2～3個月，但發(fā)現(xiàn)有渾濁、發(fā)霉或沉淀等現(xiàn)象時，不能繼續(xù)使用。