中藥化學輔導:苷鍵構型的研究

字號:

測定糖與苷元之間的苷鍵以及糖與糖之間的苷鍵的方法有三種 ┤ Klyne公式法
                             │
                             └ NMR譜法
    ·酶水解 利用酶水解的專屬性:麥芽糖酶水解α-苷鍵;苦杏仁苷酶水解β-苷鍵。
    ·Klyne經(jīng)驗公式計算 單糖端基碳的構型不同,對糖分子的旋光貢獻也不同。將苷和苷元的分子旋光差與組成該苷的糖的一對甲苷(即α-和β-型苷)的分子比旋度進行比較,在數(shù)值上接近的一個便是與之有相同的苷鍵構型。如下:
    △[M]D=[M]D苷─[M]D苷元
    [常見糖的甲苷的分子比旋表]
    ·利用NMR譜法
    1. 1N-NMR法
    如果C2上H為E鍵,則無法用NMR法確定構型,如鼠李糖苷、甘露糖苷。
    2. 13C-NMR譜
    利用碳譜的化學位移和偶合常數(shù)推測苷鍵的構型。
    在糖與苷元連接后,糖中端基碳原子的化學位移明顯增加,而其他碳原子的化學位移變動不大。利用某些α-和β-構型的甲苷中,端基碳原子的化學位移相差較大,判斷苷鍵的構型。[常見糖的α-和β- 甲基吡喃糖苷的化學位移]
    此外,還可利用碳譜中的偶合常數(shù)J確定苷鍵的構型。
    [幾種甲苷的α和β構型的JC1-H1值(Hz)]