一級結(jié)構(gòu)師基礎(chǔ)輔導(dǎo):量子論與原子結(jié)構(gòu)常見問題(2)

字號:

1. 為什么鑭系元素都有一個(gè)d電子,即為什么要先填一個(gè)d電子,接著又填f電子?
    答:這個(gè)問題問的很好!我們知道4f與5d軌道的能量是非常接近的——按照Pauling的軌道近似能級圖有:4f軌道能量 < 5d軌道能量,但這個(gè)規(guī)律知識在“單電子近似”的條件下成立,實(shí)際上“軌道能量”并不是一個(gè)固定不變的值,在填入電子數(shù)目不同的時(shí)候,“軌道能量”還是有所變動(dòng)的。所以我們得到的鑭系元素核外電子排布是由實(shí)驗(yàn)得到。
     事實(shí)上,對原子中電子填入的規(guī)律,現(xiàn)在我們所學(xué)的理論還不能給出完滿的解釋——電子排布的規(guī)律遠(yuǎn)不是我們想象中那么簡單,影響的因素有非常多。我們得到的很多都只是實(shí)驗(yàn)的結(jié)果。
     對于所學(xué)的規(guī)律,我們一般只要求大家在主族以及第一過渡周期中應(yīng)用。不過大家要明確一點(diǎn),不同的軌道能量確實(shí)有差別,但是“軌道能量”并不是一個(gè)固定不變的常數(shù),會(huì)受到很多因素的影響,尤其是對于能量比較靠近的能級(比如4f、5d)我們很多情況下除了通過實(shí)驗(yàn)測量,幾乎不能簡單的直接判斷其能量高低。
    2. 一個(gè)原子如果有確定的電子數(shù)目,那么核外電子排布方式和核電荷數(shù)有關(guān)嗎?
    答:可以參考原子結(jié)構(gòu)一章里有一個(gè)元素序數(shù)與核外電子能級關(guān)系的圖。從圖中我們可以發(fā)現(xiàn),隨著核電荷數(shù)的增加,核外電子能級發(fā)生能級分裂和能級交錯(cuò)。我們也可以看到3d與4s在第四周期的變化。
    1. 課本215頁說:“高速電子轟擊放電管中對陰極金屬時(shí),金屬原子中內(nèi)層電子被激發(fā)后,外層電子受原子核吸引,可以從外層跳入內(nèi)層”,請問這一過程中,外層電子為何不被激發(fā)?內(nèi)層電子激發(fā)后是一種怎樣的狀態(tài)?是被激發(fā)到外層嗎?或是離開原子?
    答:電子吸收入射電子的能量后被激發(fā),激發(fā)通常是指低能級電子躍遷到較高能級。當(dāng)內(nèi)層電子躍遷到高能級后,外層電子和才被激發(fā)的電子都可以躍遷回到內(nèi)層軌道,并發(fā)射一個(gè)光子。電子能否躍遷,取決于電子接受的能量是否相當(dāng)于兩個(gè)能級之差。因此當(dāng)內(nèi)層電子被激發(fā)時(shí),外層電子也有可能被激發(fā),激發(fā)幾率取決于入射電子能量的分布和能級間的躍遷選律。
    3. 218頁中的“黑體中的一個(gè)原子群以相同頻率振動(dòng)而發(fā)出電磁波”,請問這兒“振動(dòng)”是怎樣的狀態(tài)?又如何實(shí)現(xiàn)一個(gè)原子群呢?
    答:Planck認(rèn)為黑體的原子具有振動(dòng)頻率v,它們在受熱時(shí)可以發(fā)射電磁波nhv,n=1,2,...。振動(dòng)是指原子圍繞某一位置作往返運(yùn)動(dòng),就像鐘擺或彈簧一樣。經(jīng)典力學(xué)認(rèn)為原子的振動(dòng)能量是連續(xù)的,且在絕對零度時(shí)為零。Planck建議原子振動(dòng)的能量是量子化的,即只能取若干個(gè)不連續(xù)的能量。后來人們又證實(shí)原子振動(dòng)在絕對零度時(shí)不為零,即存在零點(diǎn)能。
    “原子群”或許是一個(gè)經(jīng)典用語,其實(shí)我們現(xiàn)在知道原子或分子的電子躍遷是獨(dú)立的,如果不是獨(dú)立的,那么原子或分子間必定有較強(qiáng)的相互作用。這就是現(xiàn)代光譜學(xué)可以借助譜線位移判斷分子結(jié)構(gòu)的基本原理。
    4. 請問:
     1) 電子衍射時(shí)若電子數(shù)目足夠多,電子是否會(huì)重疊?
     2) 書本233頁實(shí)驗(yàn)(圖11.18)中磁場為何是非均勻的?
    答:你問了兩個(gè)很好的問題!現(xiàn)回答如下:
    1) “電子衍射時(shí)若電子數(shù)目足夠多,電子是否會(huì)重疊? ”
    我想你說的是雙狹縫衍射實(shí)驗(yàn)。這個(gè)實(shí)驗(yàn)表明,當(dāng)電子數(shù)目足夠多時(shí),在狹縫后面的熒光屏上會(huì)呈現(xiàn)干涉花紋。進(jìn)一步增加電子數(shù)目,只會(huì)令這些圖案更清晰,而不會(huì)使花紋消失。
    2) “書本233頁實(shí)驗(yàn)(圖11.18)中磁場為何是非均勻的?
    因?yàn)樵邮侵行缘?,所以均勻磁場并不能使中性粒子偏轉(zhuǎn),但是非均勻磁場可以用來偏轉(zhuǎn)帶有磁矩的飛行原子,從而能測量磁矩。
    9. 請問:
    1) 250頁11.13中為何能量1>3?
    2) 11.23中為何2的第一電離能小而不是3?
    答:
    1)“250頁11.13中為何能量1>3? ”
    填入電子后,4s > 3d。
    2)“11.23中為何2的第一電離能小而不是3? ”
    我們知道,對于每個(gè)周期元素而言,起始的元素,如堿金屬電負(fù)性小,易于失去電子。而后半周期的元素電負(fù)性逐漸增大,容易得電子而不是失去電子。顯然O的電負(fù)性大于B,所以B更容易失去電子。
    5. 電負(fù)性取決于第一電離能和第一親和能的和,光憑電負(fù)性就可以比較第一電離能嗎?
    答:根據(jù)電負(fù)性的定義,我們不能僅根據(jù)電負(fù)性判斷第一電離能。但是在相互比較的元素的電負(fù)性相差懸殊的時(shí)候(而且又處于同一周期),我們可以用電負(fù)性關(guān)系簡單描述第一電離能。