2012巖土工程師基礎(chǔ)知識(shí)多電子原子的能級(jí)

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多電子原子的能級(jí)
    (一)屏蔽效應(yīng):在多電子原子中其余電子抵消核電荷對(duì)指定電子的作用叫做屏蔽效應(yīng)。
    屏蔽效應(yīng)規(guī)律:(1)外層電子對(duì)內(nèi)層電子不起屏蔽作用(2)同層電子互相間也有屏蔽作用,但小于內(nèi)層對(duì)外層(3)離核越近的電子對(duì)外層電子屏蔽效應(yīng)越大。
    —般地說(shuō):(1)當(dāng)n不同,L相同時(shí),n越大,能量越高,如:E(1s)
    (2)當(dāng)n相同,L不同時(shí),L越大,能量則越高,例如:E(3s)
    (二)鉆穿效應(yīng):
    在多電子原子中,每個(gè)電子既對(duì)其他電子起屏蔽作用,又被其他電子所屏蔽;某個(gè)電子被屏蔽的多少,除與其他電子的數(shù)目和狀態(tài)有關(guān)外,也與該電子本身所處的狀態(tài)(n和L)有關(guān),特別是與該電子在核附近出現(xiàn)的幾率大小有關(guān),一般來(lái)說(shuō),在原子核附近出現(xiàn)幾率較大的電子,可以較多地回避其他電子的屏蔽作用,直接受到較大有效核電荷的吸引,因而能量較低,在原子核附近出現(xiàn)幾率較小的電子,被屏蔽得較多,因而能量較高,這種由于外層電子鉆到內(nèi)層,使它更靠近原子核,更易回避其他電子的屏蔽,因而能量更低的現(xiàn)象,叫做電子的鉆穿效應(yīng)。所以總的看來(lái),ns、np、,nd各電子分層離核的平均距離都差不多,但由于它們的電子云徑向分布的特點(diǎn)各不相同,因而ns電子在離核更近的區(qū)域內(nèi)出現(xiàn)的總幾率要比np電子大,nd,nf則更少些,所以鉆穿效應(yīng)強(qiáng)的順序?yàn)椋簄s>np>nd>nf
    而它們的能級(jí)則正好相反。
    鉆穿效應(yīng)不僅能解釋n相同,L不同時(shí)軌道能量的高低,而且可解釋n和L都不相同時(shí),有的軌道發(fā)生的能級(jí)次序交錯(cuò)現(xiàn)象。
    如:E4s3d4p,E5s4d5p, E6s4f5d6p
    象這種主量子數(shù)較大的某些亞層能量,反而比主量子數(shù)較小的某些亞層能量低的現(xiàn)象,叫做能級(jí)交錯(cuò)現(xiàn)象。
    4、核外電子排布原理和電子排布
    電子排布的“三原理”,這三個(gè)基本原理是能量最低原理,保里不相容原理和洪特規(guī)則。
    (一)能量最低原理:就是電子在原子軌道上的分布,要盡可能的使電子的能量為最低,這就是說(shuō),電子首先填充l s軌道,然后接近似能級(jí)圖的次序向較高能級(jí)填充。
    (二)保里不相容原理:每個(gè)原子軌道至多只能容納兩個(gè)電子,而且這兩個(gè)電子自旋方向必須相反,或者是說(shuō),在同一個(gè)原子中,不可能有兩個(gè)電子處于完全相同的狀態(tài),即描寫原子中電子所處狀態(tài)的四個(gè)量子數(shù)(n,L,m,ms)不可能有兩個(gè)電子具有一組完全相同的數(shù)值。
    (三)洪特規(guī)則:
    在能量相等的軌道(也稱等價(jià)軌道或簡(jiǎn)并軌道)如3個(gè)p軌道,5個(gè)d軌道,7個(gè)f軌道上分布的電子,將盡可能分占不同的軌道,而且自旋的方向相同。
    例1 氮(N)原子中3個(gè)p電子是分布在3個(gè)p軌道上,并具有相同的自旋方向作為洪特規(guī)則的特例,等價(jià)軌道全充滿,半充滿或全空的狀態(tài)一般比較穩(wěn)定,也就是說(shuō),具有下列電子層結(jié)構(gòu)的原子是比較穩(wěn)定的。
    全充滿:p6、d10、f14,半充滿:p3、d5、f7,全空:p0、d0、f0
    (四)核外電子排布:在確定電子層結(jié)構(gòu)中,有些特殊情況要注意:
    K、Ca原子,E 3d>E4s,因此電子先填充4s,然后再填充到3d上去,再排4p。同樣,后面的能級(jí)圖,也應(yīng)先排能量低的如5 s一4d一5p,6s一4f一5d一6p。
    K,19: 1s22s22p63s23p64s1
    另外,兩個(gè)特殊的:Cu:29,1s22s22p63s23p63d104s1
    Cr:24, 1s22s22p63s23p63d54s1考試用書
    (五)元素周期表的劃分
    (1)周期:元素所在的周期數(shù)等于該元素原子的電子層數(shù),即第1周期元素原子有一個(gè)電子層,主量子數(shù)n=1,第3周期有三個(gè)電子層,最外層主量子數(shù)n=3,因此,這種關(guān)系表示為:周期數(shù)=最外電子層的主量子數(shù)n。
    另外:各周期元素的數(shù)目等于相應(yīng)能級(jí)組中原子軌道所容納的電子數(shù)。