第三節(jié) 氧化還原滴定法
一、碘量法
以碘為氧化劑，或以碘化物作為還原劑進(jìn)行滴定的方法。
(一)基本原理
1.直接碘量法：用碘滴定液直接滴定，用于測定具有較強(qiáng)還原性的藥物。只能在酸性、中性或弱堿性溶液中進(jìn)行。用淀粉指示劑指示終點(diǎn)。
2.剩余碘量法：在供試品中加入定量過量碘滴定液，待I2與測定組分反應(yīng)完全后用硫代硫酸鈉滴定剩余的碘，根據(jù)與藥物作用的碘量計(jì)算藥物含量。
需作空白實(shí)驗(yàn)，淀粉指示劑在近終點(diǎn)時(shí)加入。
3.置換碘量法：用于強(qiáng)氧化劑的測定。在供試品中加入碘化鉀，氧化劑將其氧化成碘，用用硫代硫酸鈉滴定。
需作空白實(shí)驗(yàn)。
(二)滴定液配制
1.碘滴定液：碘與碘化鉀共同配制，以基準(zhǔn)三氧化二砷標(biāo)定。加入大量KI增加碘的溶解度，降低碘的揮發(fā)性;加入鹽酸去除碘酸鹽雜質(zhì)，防止發(fā)生自身氧化還原反應(yīng)。
2.硫代硫酸鈉滴定液：新沸冷水配制，加少量無水碳酸鈉作穩(wěn)定劑，采用置換碘量法標(biāo)定。加少量碳酸鈉使溶液呈弱堿性，抑制細(xì)菌生長，防止硫代硫酸鈉分解。
二、鈰量法
(一)基本原理
應(yīng)用硫酸鈰作為滴定劑，要求在酸性溶液中進(jìn)行。
滴定無色樣品時(shí)可利用Ce4+本身黃色指示終點(diǎn)，但靈敏度不高;使用鄰二氮菲指示劑時(shí)，要求測定組分還原性比指示劑強(qiáng)。
(二)滴定液配制
硫酸鈰滴定液用基準(zhǔn)三氧化二砷標(biāo)定。
標(biāo)定時(shí)加NaOH為了使As2O3溶解，加過量鹽酸中和NaOH并使溶液呈酸性，加一氯化碘起催化作用，加快反應(yīng)速度。
(三)應(yīng)用
不受制劑中淀粉、糖類的干擾，適合片劑、糖槳?jiǎng)┑?BR> 三、亞硝酸鈉滴定法
亞硝酸鈉在鹽酸存在條件下與具有芳伯氨基化合物發(fā)生重氮化反應(yīng)，定量生成重氮鹽。
滴定條件：
(1) 過量鹽酸：加快反應(yīng)速度，重氮鹽在酸性條件下穩(wěn)定，防止偶氮化合物形成;酸度過高會(huì)阻礙芳伯氨基游離
(2) 室溫(10℃～30℃)條件：溫度過高使亞硝酸逸失，過低反應(yīng)速度太慢
(3) 滴定時(shí)加入KBr作為催化劑
(4) 滴定方式：開始時(shí)滴定管尖端插入液面下，在攪拌下迅速加入，避免亞硝酸損失。近終點(diǎn)時(shí)滴定管提出液面，淋洗、緩慢滴定。
(5) 終點(diǎn)指示法：永停滴定法
亞硝酸鈉滴定液使用基準(zhǔn)對氨基苯磺酸標(biāo)定。
【A型題】
1測定藥物熔點(diǎn)，若藥物熔點(diǎn)在80℃以下，傳溫液應(yīng)選用
A水 B硅油 C液狀石蠟 D乙醇 E右旋糖酐
參考答案A
2旋光度測定所用光源是
A氫燈 B汞燈 C鈉光D線 D254nm E365nm
參考答案C
3測定旋光度時(shí)配制溶液與測定應(yīng)調(diào)節(jié)溫度至
A10℃ B20℃±0.5℃ C25℃±0.1℃ D室溫 E30℃
參考答案B
4折光率的表示符號
A α Β [α] C n D ntD E [η]
參考答案D
5熾灼殘?jiān)鼨z查法屬于
A重量分析法
B萃取重量分析法
C直接揮發(fā)重量法
D間接重量分析法
E沉淀重量分析法
參考答案C
6非水滴定法滴定堿時(shí)常用滴定劑
A三氯醋酸 B高碘酸 C高氯酸 D甲醇鈉 E冰醋酸
參考答案C
7若滴定誤差要求小于0.1%，判斷弱酸能否準(zhǔn)確滴定的界限是
A Ka<10-8 B Ka>10-7
C KaC>10-8 D KbC>10-8
E Ka1C參考答案C
8標(biāo)定滴定液準(zhǔn)確濃度時(shí)需用
A對照品 B標(biāo)準(zhǔn)品
C純凈物質(zhì) D基準(zhǔn)物質(zhì)
E基質(zhì)
參考答案D
9采用電位法測定溶液pH值時(shí)，指示電極是
A玻璃電極 B飽和甘汞電極
C鋁電極 D銀電極
E氫醌電極
參考答案A
10用已知pH值的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液校正pH計(jì)的目的是
A消除玻璃電極常數(shù)K’’的影響
B消除溫度影響
C消除SCE影響
D使0.059V相當(dāng)于1個(gè)pH單位
E定位pH值
參考答案A
11測定pH值比較高的樣品時(shí)應(yīng)注意
A誤差 B鈉差
C堿誤差 酸誤差
E方法誤差
參考答案C
【B型題】
A鉻酸鉀指示劑
B硫酸鐵銨指示劑
C熒光黃指示劑
D鉻黑T指示劑
E結(jié)晶紫指示劑
1非水滴定法測定弱堿性藥物
2配位滴定法測定硫酸鎂含量
3鉻酸鉀法測定氯化鈉含量
4吸附指示劑法測定氯化鉀含量
參考答案1E 2D 3A 4C
A溴化鉀固體
B醋酸汞試液
C糊精
D鄰苯二甲酸二丁酯
E氨試液
5NaNO2滴定法需加入
6吸附指示劑法測定鹵酸鹽時(shí)應(yīng)加入
7鐵銨礬指示劑法測定時(shí)應(yīng)加入
8非水堿量法測定生物堿鹵酸鹽應(yīng)加入
參考答案5A 6C 7D 8B
【X型題】
1NaNO2滴定法中加入鹽酸使成酸性，其作用是
A加快重氮化反應(yīng)速度
B使重氮鹽穩(wěn)定
C防止偶氮化合物形成
D防止弱酸鹽干擾
E使終點(diǎn)靈敏
參考答案ABC
2非水滴定法所用非水溶劑的作用有
A加速反應(yīng)速度
B使終點(diǎn)容易判斷
C增加有機(jī)化合物溶解度
D增強(qiáng)有機(jī)弱酸(堿)的酸(堿)度
E使反應(yīng)定量完成
參考答案CD
3鉻酸鉀指示劑法不適于測定
A Cl- B I-
C SCN- D Br-
參考答案BC
4吸附指示劑法選用指示劑原則
A指示劑被吸附前后有明顯顏色變化
B膠體顆粒對指示劑陰離子的吸附力應(yīng)略小于對被測離子吸附力
C應(yīng)隨溶液pH值變化而變色
D必須易溶于水
E其酸式體和堿式體顏色不同
參考答案AB
一、碘量法
以碘為氧化劑，或以碘化物作為還原劑進(jìn)行滴定的方法。
(一)基本原理
1.直接碘量法：用碘滴定液直接滴定，用于測定具有較強(qiáng)還原性的藥物。只能在酸性、中性或弱堿性溶液中進(jìn)行。用淀粉指示劑指示終點(diǎn)。
2.剩余碘量法：在供試品中加入定量過量碘滴定液，待I2與測定組分反應(yīng)完全后用硫代硫酸鈉滴定剩余的碘，根據(jù)與藥物作用的碘量計(jì)算藥物含量。
需作空白實(shí)驗(yàn)，淀粉指示劑在近終點(diǎn)時(shí)加入。
3.置換碘量法：用于強(qiáng)氧化劑的測定。在供試品中加入碘化鉀，氧化劑將其氧化成碘，用用硫代硫酸鈉滴定。
需作空白實(shí)驗(yàn)。
(二)滴定液配制
1.碘滴定液：碘與碘化鉀共同配制，以基準(zhǔn)三氧化二砷標(biāo)定。加入大量KI增加碘的溶解度，降低碘的揮發(fā)性;加入鹽酸去除碘酸鹽雜質(zhì)，防止發(fā)生自身氧化還原反應(yīng)。
2.硫代硫酸鈉滴定液：新沸冷水配制，加少量無水碳酸鈉作穩(wěn)定劑，采用置換碘量法標(biāo)定。加少量碳酸鈉使溶液呈弱堿性，抑制細(xì)菌生長，防止硫代硫酸鈉分解。
二、鈰量法
(一)基本原理
應(yīng)用硫酸鈰作為滴定劑，要求在酸性溶液中進(jìn)行。
滴定無色樣品時(shí)可利用Ce4+本身黃色指示終點(diǎn)，但靈敏度不高;使用鄰二氮菲指示劑時(shí)，要求測定組分還原性比指示劑強(qiáng)。
(二)滴定液配制
硫酸鈰滴定液用基準(zhǔn)三氧化二砷標(biāo)定。
標(biāo)定時(shí)加NaOH為了使As2O3溶解，加過量鹽酸中和NaOH并使溶液呈酸性，加一氯化碘起催化作用，加快反應(yīng)速度。
(三)應(yīng)用
不受制劑中淀粉、糖類的干擾，適合片劑、糖槳?jiǎng)┑?BR> 三、亞硝酸鈉滴定法
亞硝酸鈉在鹽酸存在條件下與具有芳伯氨基化合物發(fā)生重氮化反應(yīng)，定量生成重氮鹽。
滴定條件：
(1) 過量鹽酸：加快反應(yīng)速度，重氮鹽在酸性條件下穩(wěn)定，防止偶氮化合物形成;酸度過高會(huì)阻礙芳伯氨基游離
(2) 室溫(10℃～30℃)條件：溫度過高使亞硝酸逸失，過低反應(yīng)速度太慢
(3) 滴定時(shí)加入KBr作為催化劑
(4) 滴定方式：開始時(shí)滴定管尖端插入液面下，在攪拌下迅速加入，避免亞硝酸損失。近終點(diǎn)時(shí)滴定管提出液面，淋洗、緩慢滴定。
(5) 終點(diǎn)指示法：永停滴定法
亞硝酸鈉滴定液使用基準(zhǔn)對氨基苯磺酸標(biāo)定。
【A型題】
1測定藥物熔點(diǎn)，若藥物熔點(diǎn)在80℃以下，傳溫液應(yīng)選用
A水 B硅油 C液狀石蠟 D乙醇 E右旋糖酐
參考答案A
2旋光度測定所用光源是
A氫燈 B汞燈 C鈉光D線 D254nm E365nm
參考答案C
3測定旋光度時(shí)配制溶液與測定應(yīng)調(diào)節(jié)溫度至
A10℃ B20℃±0.5℃ C25℃±0.1℃ D室溫 E30℃
參考答案B
4折光率的表示符號
A α Β [α] C n D ntD E [η]
參考答案D
5熾灼殘?jiān)鼨z查法屬于
A重量分析法
B萃取重量分析法
C直接揮發(fā)重量法
D間接重量分析法
E沉淀重量分析法
參考答案C
6非水滴定法滴定堿時(shí)常用滴定劑
A三氯醋酸 B高碘酸 C高氯酸 D甲醇鈉 E冰醋酸
參考答案C
7若滴定誤差要求小于0.1%，判斷弱酸能否準(zhǔn)確滴定的界限是
A Ka<10-8 B Ka>10-7
C KaC>10-8 D KbC>10-8
E Ka1C參考答案C
8標(biāo)定滴定液準(zhǔn)確濃度時(shí)需用
A對照品 B標(biāo)準(zhǔn)品
C純凈物質(zhì) D基準(zhǔn)物質(zhì)
E基質(zhì)
參考答案D
9采用電位法測定溶液pH值時(shí)，指示電極是
A玻璃電極 B飽和甘汞電極
C鋁電極 D銀電極
E氫醌電極
參考答案A
10用已知pH值的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液校正pH計(jì)的目的是
A消除玻璃電極常數(shù)K’’的影響
B消除溫度影響
C消除SCE影響
D使0.059V相當(dāng)于1個(gè)pH單位
E定位pH值
參考答案A
11測定pH值比較高的樣品時(shí)應(yīng)注意
A誤差 B鈉差
C堿誤差 酸誤差
E方法誤差
參考答案C
【B型題】
A鉻酸鉀指示劑
B硫酸鐵銨指示劑
C熒光黃指示劑
D鉻黑T指示劑
E結(jié)晶紫指示劑
1非水滴定法測定弱堿性藥物
2配位滴定法測定硫酸鎂含量
3鉻酸鉀法測定氯化鈉含量
4吸附指示劑法測定氯化鉀含量
參考答案1E 2D 3A 4C
A溴化鉀固體
B醋酸汞試液
C糊精
D鄰苯二甲酸二丁酯
E氨試液
5NaNO2滴定法需加入
6吸附指示劑法測定鹵酸鹽時(shí)應(yīng)加入
7鐵銨礬指示劑法測定時(shí)應(yīng)加入
8非水堿量法測定生物堿鹵酸鹽應(yīng)加入
參考答案5A 6C 7D 8B
【X型題】
1NaNO2滴定法中加入鹽酸使成酸性，其作用是
A加快重氮化反應(yīng)速度
B使重氮鹽穩(wěn)定
C防止偶氮化合物形成
D防止弱酸鹽干擾
E使終點(diǎn)靈敏
參考答案ABC
2非水滴定法所用非水溶劑的作用有
A加速反應(yīng)速度
B使終點(diǎn)容易判斷
C增加有機(jī)化合物溶解度
D增強(qiáng)有機(jī)弱酸(堿)的酸(堿)度
E使反應(yīng)定量完成
參考答案CD
3鉻酸鉀指示劑法不適于測定
A Cl- B I-
C SCN- D Br-
參考答案BC
4吸附指示劑法選用指示劑原則
A指示劑被吸附前后有明顯顏色變化
B膠體顆粒對指示劑陰離子的吸附力應(yīng)略小于對被測離子吸附力
C應(yīng)隨溶液pH值變化而變色
D必須易溶于水
E其酸式體和堿式體顏色不同
參考答案AB