第四章 滴定分析法
標(biāo)準(zhǔn)液(滴定液)(A)
待測物(B)+指示劑
A+B=C
滴定分析概念：滴定液與待測物定量反應(yīng);指示劑
滴定特點(diǎn)：準(zhǔn)確可靠，簡便快速，原料藥分析首選
滴定類型及其原理
指示劑選用及終點(diǎn)現(xiàn)象
滴定液配制與標(biāo)定(基準(zhǔn)物、有特點(diǎn)的方法)
應(yīng)用
酸堿滴定
類型
原理特點(diǎn)
滴定劑
指示劑
應(yīng)用
強(qiáng)酸、強(qiáng)堿滴定
突越大，計(jì)量點(diǎn)為7
0.05mol/L硫酸、0.1mol/L鹽酸、氫氧化鈉
酚酞、甲基紅、甲基橙
滴定液標(biāo)定
強(qiáng)酸滴定弱堿
CKb≥10-8；突越在酸側(cè)，計(jì)量點(diǎn)為5.27
0.05mol/L硫酸、0.1mol/L鹽酸
甲基紅、甲基橙
弱堿性藥物
強(qiáng)堿滴定弱酸
CKa≥10-8；突越在堿側(cè)，計(jì)量點(diǎn)為8.73
0.1mol/L NaOH
酚酞
弱酸性藥物
非水滴定
非水堿量法：Kb≥10-10冰醋酸或醋酐為溶劑；非水酸量法：乙二胺或二甲基甲酰胺為溶劑
0.1mol/L HClO4
0.1mol/L NaOCH3
堿量法：電位法或結(jié)晶紫；酸量法：麝香草酚藍(lán)、溴酚藍(lán)
堿量法：弱堿性藥物、有機(jī)堿無機(jī)酸鹽、有機(jī)堿有機(jī)酸鹽、有機(jī)酸堿金屬鹽
滴定劑標(biāo)定
滴定劑
配制要點(diǎn)
基準(zhǔn)物
指示劑
標(biāo)定要點(diǎn)
0.1mol/L鹽酸、硫酸
基準(zhǔn)無水碳酸鈉
甲基紅-溴甲酚綠
270-300℃干燥基準(zhǔn)物除去水和碳酸氫鈉；
紫紅色時(shí)煮沸2min，除去CO2；暗紫色終點(diǎn)
0.1mol/L氫氧化鈉
飽和氫氧化鈉溶液去除碳酸鈉；新沸過的冷水去除水中CO2
鄰苯二甲酸氫鉀
酚酞
105℃干燥基準(zhǔn)物；粉紅色終點(diǎn)
0.1mol/L高氯酸
無水冰醋酸溶劑，醋酐除去冰醋酸和高氯酸中的水分
鄰苯二甲酸氫鉀
結(jié)晶紫
105℃干燥基準(zhǔn)物；藍(lán)色終點(diǎn)，空白試驗(yàn)校正
0.1mol/L甲醇鈉
無水甲醇、金屬鈉，無水苯
基準(zhǔn)苯甲酸
麝香草酚藍(lán)
五氧化二磷干燥至恒重，藍(lán)色終點(diǎn)
氧化還原滴定
類型
原理特點(diǎn)
滴定劑
指示劑
注意事項(xiàng)與應(yīng)用
碘量法
1.直接、剩余碘量法：以碘作氧化劑，滴定還原性物質(zhì)；
2.置換碘量法：以碘化鉀作還原劑，滴定氧化性物質(zhì)
1.直接碘量法：0.05mol/L I2；
2.剩余碘量法：0.1mol/L硫代硫酸鈉、碘滴定液
3.置換碘量法：0.1mol/L硫代硫酸鈉
淀粉指示液2-10ml；直接法直接加入；剩余和置換法近終點(diǎn)加入，直接法變藍(lán)，間接法藍(lán)消失
1.酸性至弱堿性溶液中滴定；
2.剩余法和置換法碘瓶中進(jìn)行
3.VC、咖啡因、硫代硫酸鈉標(biāo)定
亞硝酸鈉法
芳伯氨基重氮化
0.1mol/L亞硝酸鈉滴定液
永停法、內(nèi)指示劑、外指示劑
1.溴化鉀加快反應(yīng)，多用鹽酸；2.液面下2/3，先快后慢；3.電流指針不再回零；4.磺胺類藥物含測
鈰量法
酸性條件下測定還原性物質(zhì)
0.1mol/L硫酸鈰滴定液
鄰二氮菲，紅變藍(lán)
亞鐵類藥物，不受淀粉等糖類干擾；生育酚檢查；硝苯地平含量測定
滴定劑
配制要點(diǎn)
基準(zhǔn)物
指示劑
標(biāo)定要點(diǎn)
0.05mol/L 碘滴定液
碘+碘化鉀+鹽酸：增加溶解度，去除碘酸鹽，防止自身氧化還原
淀粉，近終點(diǎn)加入，至藍(lán)色消失
用已標(biāo)定的硫代硫酸鈉滴定液（0.1mol/L）標(biāo)定
0.1mol/L硫代硫酸鈉
硫代硫酸鈉+無水碳酸鈉+新沸過的冷水：抑制細(xì)菌，防止分解 除去水中二氧化碳和氧氣
120℃干燥恒重的基準(zhǔn)重鉻酸鉀
淀粉3ml，藍(lán)色消失呈亮綠色
碘化鉀，碘瓶，暗處放置10min，1mol硫代硫酸鈉相當(dāng)于1/2mol碘，相當(dāng)于1/6重鉻酸鉀
0.1mol/L硫酸鈰
硫酸鈰+硫酸
105℃干燥恒重的基準(zhǔn)三氧化二砷
鄰二氮菲
紅色變淡綠色；一氯化碘催化，氫氧化鈉促溶解，鹽酸滴定液中和
0.1mol/L亞硝酸鈉
亞硝酸鈉+無水碳酸鈉
120℃干燥恒重的基準(zhǔn)對氨基苯磺酸
永停指示法
溴化鉀，溫度，液面下2/3，先快后慢
標(biāo)準(zhǔn)液(滴定液)(A)
待測物(B)+指示劑
A+B=C
滴定分析概念：滴定液與待測物定量反應(yīng);指示劑
滴定特點(diǎn)：準(zhǔn)確可靠，簡便快速，原料藥分析首選
滴定類型及其原理
指示劑選用及終點(diǎn)現(xiàn)象
滴定液配制與標(biāo)定(基準(zhǔn)物、有特點(diǎn)的方法)
應(yīng)用
酸堿滴定
類型
原理特點(diǎn)
滴定劑
指示劑
應(yīng)用
強(qiáng)酸、強(qiáng)堿滴定
突越大，計(jì)量點(diǎn)為7
0.05mol/L硫酸、0.1mol/L鹽酸、氫氧化鈉
酚酞、甲基紅、甲基橙
滴定液標(biāo)定
強(qiáng)酸滴定弱堿
CKb≥10-8；突越在酸側(cè)，計(jì)量點(diǎn)為5.27
0.05mol/L硫酸、0.1mol/L鹽酸
甲基紅、甲基橙
弱堿性藥物
強(qiáng)堿滴定弱酸
CKa≥10-8；突越在堿側(cè)，計(jì)量點(diǎn)為8.73
0.1mol/L NaOH
酚酞
弱酸性藥物
非水滴定
非水堿量法：Kb≥10-10冰醋酸或醋酐為溶劑；非水酸量法：乙二胺或二甲基甲酰胺為溶劑
0.1mol/L HClO4
0.1mol/L NaOCH3
堿量法：電位法或結(jié)晶紫；酸量法：麝香草酚藍(lán)、溴酚藍(lán)
堿量法：弱堿性藥物、有機(jī)堿無機(jī)酸鹽、有機(jī)堿有機(jī)酸鹽、有機(jī)酸堿金屬鹽
滴定劑標(biāo)定
滴定劑
配制要點(diǎn)
基準(zhǔn)物
指示劑
標(biāo)定要點(diǎn)
0.1mol/L鹽酸、硫酸
基準(zhǔn)無水碳酸鈉
甲基紅-溴甲酚綠
270-300℃干燥基準(zhǔn)物除去水和碳酸氫鈉；
紫紅色時(shí)煮沸2min，除去CO2；暗紫色終點(diǎn)
0.1mol/L氫氧化鈉
飽和氫氧化鈉溶液去除碳酸鈉；新沸過的冷水去除水中CO2
鄰苯二甲酸氫鉀
酚酞
105℃干燥基準(zhǔn)物；粉紅色終點(diǎn)
0.1mol/L高氯酸
無水冰醋酸溶劑，醋酐除去冰醋酸和高氯酸中的水分
鄰苯二甲酸氫鉀
結(jié)晶紫
105℃干燥基準(zhǔn)物；藍(lán)色終點(diǎn)，空白試驗(yàn)校正
0.1mol/L甲醇鈉
無水甲醇、金屬鈉，無水苯
基準(zhǔn)苯甲酸
麝香草酚藍(lán)
五氧化二磷干燥至恒重，藍(lán)色終點(diǎn)
氧化還原滴定
類型
原理特點(diǎn)
滴定劑
指示劑
注意事項(xiàng)與應(yīng)用
碘量法
1.直接、剩余碘量法：以碘作氧化劑，滴定還原性物質(zhì)；
2.置換碘量法：以碘化鉀作還原劑，滴定氧化性物質(zhì)
1.直接碘量法：0.05mol/L I2；
2.剩余碘量法：0.1mol/L硫代硫酸鈉、碘滴定液
3.置換碘量法：0.1mol/L硫代硫酸鈉
淀粉指示液2-10ml；直接法直接加入；剩余和置換法近終點(diǎn)加入，直接法變藍(lán)，間接法藍(lán)消失
1.酸性至弱堿性溶液中滴定；
2.剩余法和置換法碘瓶中進(jìn)行
3.VC、咖啡因、硫代硫酸鈉標(biāo)定
亞硝酸鈉法
芳伯氨基重氮化
0.1mol/L亞硝酸鈉滴定液
永停法、內(nèi)指示劑、外指示劑
1.溴化鉀加快反應(yīng)，多用鹽酸；2.液面下2/3，先快后慢；3.電流指針不再回零；4.磺胺類藥物含測
鈰量法
酸性條件下測定還原性物質(zhì)
0.1mol/L硫酸鈰滴定液
鄰二氮菲，紅變藍(lán)
亞鐵類藥物，不受淀粉等糖類干擾；生育酚檢查；硝苯地平含量測定
滴定劑
配制要點(diǎn)
基準(zhǔn)物
指示劑
標(biāo)定要點(diǎn)
0.05mol/L 碘滴定液
碘+碘化鉀+鹽酸：增加溶解度，去除碘酸鹽，防止自身氧化還原
淀粉，近終點(diǎn)加入，至藍(lán)色消失
用已標(biāo)定的硫代硫酸鈉滴定液（0.1mol/L）標(biāo)定
0.1mol/L硫代硫酸鈉
硫代硫酸鈉+無水碳酸鈉+新沸過的冷水：抑制細(xì)菌，防止分解 除去水中二氧化碳和氧氣
120℃干燥恒重的基準(zhǔn)重鉻酸鉀
淀粉3ml，藍(lán)色消失呈亮綠色
碘化鉀，碘瓶，暗處放置10min，1mol硫代硫酸鈉相當(dāng)于1/2mol碘，相當(dāng)于1/6重鉻酸鉀
0.1mol/L硫酸鈰
硫酸鈰+硫酸
105℃干燥恒重的基準(zhǔn)三氧化二砷
鄰二氮菲
紅色變淡綠色；一氯化碘催化，氫氧化鈉促溶解，鹽酸滴定液中和
0.1mol/L亞硝酸鈉
亞硝酸鈉+無水碳酸鈉
120℃干燥恒重的基準(zhǔn)對氨基苯磺酸
永停指示法
溴化鉀，溫度，液面下2/3，先快后慢