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一、選擇題(包括8小題。1~6小題只有一個(gè)選項(xiàng)符合題意,7~8小題有兩個(gè)選項(xiàng)符合題意。)
1.一個(gè)學(xué)生做乙醛的還原性實(shí)驗(yàn)時(shí),取1 mol/L CuSO4溶液和0.5 mol/L NaOH溶液各1 mL,在一支洗凈的試管內(nèi)混合后,向其中又加入0.5 mL 40%的乙醛,結(jié)果無紅色沉淀出現(xiàn)。實(shí)驗(yàn)失敗的原因可能是( )
A.未充分加熱
B.加入乙醛太少
C.加NaOH溶液的量不夠
D.加CuSO4溶液不夠
2.某酯A,其分子式C6H12O2,已知
又知B、C、D、E均為有機(jī)物,D不與Na2CO3溶液反應(yīng),E不能發(fā)生銀鏡反應(yīng),則A結(jié)構(gòu)可能有( )
A.5種
B.4種
C.3種
D.2種
3.有一系列有機(jī)物:CH3CH=CHCHO;CH3CH=CH-CH=CHCHO;CH3(CH=CH)3CHO……,在該系列有機(jī)物中,分子中碳元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的極大值為( )
A.95.6%
B.92.3%
C.85.7%
D.75%
1. 某有機(jī)物的結(jié)構(gòu)式為
在一定條件下可能發(fā)生的反應(yīng)有( )
①加成 ②水解 ③酯化 ④氧化 ⑤中和 ⑥消去
A.②③④ B.①③⑤⑥
C.①③④⑤ D.②③④⑤⑥
5.最近,媒體報(bào)道不法商販銷售“致癌大米”,已驗(yàn)證這種大米中含有黃曲霉毒素(AFTB),其分子結(jié)構(gòu)式為如右圖所示,人體的特殊基因在黃曲霉毒素的作用下會(huì)發(fā)生突變,有轉(zhuǎn)變?yōu)楦伟┑目赡?。一般條件下跟1 mol AFTB起反應(yīng)的H2或NaOH的最大量分別為( )
A.6 mol;1 mol
B.5 mol;1 mol
C.6 mol;2 mol
D.5 mol;2 mol
6.已知兩個(gè)醛分子在NaOH溶液作用下可以發(fā)生自身加成,生成一種羥基醛2RCH2CHO→RCH2CH(OH)CH(R)CHO若兩種不同的醛,例如乙醛與丙醛在NaOH溶液作用下最多可能生成多少種羥基醛:( )
A.1種
B.2種
C.3種
D.4種
7.乙烯酮(CH2=C=O)在一定條件下能與含活潑氫的化合物發(fā)生加成反應(yīng),反應(yīng)可表示為:CH2=C=O+H A→CH3COA乙烯酮在一定條件下可與下列試劑加成,其產(chǎn)物不正確的是( )
A.與HCl加成生成CH3COCl
B.與H2O加成生成CH2OHCHO
C.與CH3COOH加成生成CH3COOCOCH3
D.與CH3OH加成生成CH3COCH2OH
8.不能使
轉(zhuǎn)化為
的是( )
A.NaOH
B.NaHCO3
C.Na
D.Na2CO3
二、非選擇題
9.環(huán)氧氯丙烷是制備樹脂的主要原料,工業(yè)上有不同的合成路線,以下是其中的兩條(有些反應(yīng)未注明條件)。
完成下列填空:
(1)寫出反應(yīng)類型:反應(yīng)①____________,反應(yīng)③____________。
(2)寫出結(jié)構(gòu)簡式:X____________,Y____________。
(3)寫出反應(yīng)②的化學(xué)方程式:____________ 。
(4)與環(huán)氧氯丙烷互為同分異構(gòu)體,且屬于醇類的物質(zhì)(不含 及 結(jié)構(gòu))有____________種。
10.(2009年山東)下圖中X是一種具有水果香味的合成香料,A是直鏈有機(jī)物,E與FeCl3溶液作用顯紫色。
請(qǐng)根據(jù)上述信息回答:
(1)H中含氧官能團(tuán)的名稱是__________________ 。B→I的反應(yīng)類型為_________________ 。
(2)只用一種試劑鑒別D、E、H,該試劑是__________________ 。
(3)H與J互為同分異構(gòu)體,J在酸性條件下水解有乙酸生成,J的結(jié)構(gòu)簡式為__________________ 。
(4)D和F反應(yīng)生成X的化學(xué)方程式為__________________ 。
11.環(huán)己酮是一種重要的化工原料,實(shí)驗(yàn)室常用下列方法制備環(huán)己酮:
①環(huán)己醇、環(huán)己酮和水的部分物理性質(zhì)見下表:
物質(zhì) 沸點(diǎn)(℃ 密度(g?cm-3,20 ℃) 溶解性
環(huán)己醇 161.1(97.8)* 0.9624 能溶于水
環(huán)己酮 155.6(95)* 0.9478 微溶于水
水 100.0 0.9982
*括號(hào)中的數(shù)據(jù)表示該有機(jī)物與水形成的具有固定組成的混合物的沸點(diǎn)
(1)酸性Na2Cr2O7溶液氧化環(huán)己醇反應(yīng)的ΔH<0,反應(yīng)劇烈將導(dǎo)致體系溫度迅速上升,副反應(yīng)增多。實(shí)驗(yàn)中將酸性Na2Cr2O7溶液加到盛有環(huán)己醇的燒瓶中,在55~60 ℃進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)完成后,加入適量水,蒸餾,收集95~100 ℃的餾分,得到主要含環(huán)己酮和水的混合物。
①酸性Na2Cr2O7溶液的加料方式為_______________。
②蒸餾不能分離環(huán)己酮和水的原因是______________。
(2)環(huán)己酮的提純需要經(jīng)過以下一系列的操作:a.蒸餾,收集151~156 ℃的餾分;b.過濾;c.在收集到的餾分中加NaCl固體至飽和,靜置,分液;d.加入無水MgSO4固體,除去有機(jī)物中少量水。
①上述操作的正確順序是____________(填字母)。
②上述操作b、c中使用的玻璃儀器除燒杯、錐形瓶、玻璃棒外,還需____________。
③在上述操作c中,加入NaCl固體的作用是____________ 。
(3)利用核磁共振氫譜可以鑒定制備的產(chǎn)物是否為環(huán)己酮,環(huán)己酮分子中有____________種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子。
12.(2009年四川卷)下圖中A、B、C、D、E、F、G、H均為有機(jī)化合物。
回答下列問題:
(1)有機(jī)化合物A的相對(duì)分子質(zhì)量小于60,A能發(fā)生銀鏡反應(yīng),1 mol A在催化劑作用下能與3 mol H2反應(yīng)生成B,則A的結(jié)構(gòu)簡式是____________,由A生成B的反應(yīng)類型是-____________。
(2)B在濃硫酸中加熱可生成C,C在催化劑作用下可聚合生成高分子化合物D,由C生成D的化學(xué)方程式是-______________________________________________________ 。
(3)①芳香化合物E的分子式是C8H8Cl2,E的苯環(huán)上的一溴取代物只有一種,則E的所有可能的結(jié)構(gòu)簡式是___________________________。
②E在NaOH溶液中可轉(zhuǎn)變?yōu)镕,F(xiàn)用高錳酸鉀酸性溶液氧化生成G(C8H6O4),1 molG與足量的NaHCO3溶液反應(yīng)可放出44.8 L CO2(標(biāo)準(zhǔn)狀況)。由此確定E的結(jié)構(gòu)簡式是____________________。
(4)G和足量的B在濃硫酸催化下加熱反應(yīng)可生成H,則由G和B生成H的化學(xué)方程式是_______________;該反應(yīng)的反應(yīng)類型是-____________________________________。
參考答案:
1.解析:乙醛與新制的Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)時(shí)必須在堿性環(huán)境中進(jìn)行,由題給信息可知加入NaOH溶液不足,所以答案應(yīng)選C。
答案:C
2.解析:E為醇D氧化后的產(chǎn)物,不能發(fā)生銀鏡反應(yīng),則E只能為酮,所以D一定不能為伯醇,還只能為仲醇,(因D還能發(fā)生催化氧化),D這種醇可以為
、 、 、 、
這五種醇,對(duì)應(yīng)的酯A就有5種。
答案:A
3.解析:由題給信息可知,該系列第n項(xiàng),結(jié)構(gòu)簡式為
CH3(CH=CH)nCHO,C%=24n/26n+44×100%,n為無窮大時(shí),C%=24/26×100%=92.3%
答案:B
4.解析:結(jié)構(gòu)中有醛基和苯環(huán),所以可以發(fā)生①加成反應(yīng);有-COOH和醇羥基,可以發(fā)生③酯化反應(yīng);醛基、醇羥基都可以發(fā)生氧化反應(yīng),有羧基,可以發(fā)生中和反應(yīng),醇羥基沒有β—H,所以不能發(fā)生消去反應(yīng)。
答案:C
5.解析:碳碳雙鍵、酮羰基、苯環(huán)都能與H2發(fā)生加成反應(yīng),1 mol AFTB消耗H2為6 mol;酯基在堿性條件下水解,生成了羧基和酚羥基都消耗NaOH,消耗NaOH為2 mol。
答案:C
6.解析:乙醛與丙醛在NaOH溶液作用下:乙醛與乙醛,丙醛與丙醛分別自身加成,乙醛與丙醛在發(fā)生加成反應(yīng)時(shí),有兩種可能:乙醛分子中的碳氧雙鍵打開,或丙醛分子中的碳氧雙鍵打開。
答案:D
7.解析:由題給信息可知:CH2=C=O+HCl→ ,A對(duì);CH2=C=O+H2O→CH3CO—OH,B錯(cuò);CH2=C=O+CH3COOH→CH3CO—OOCCH3,C對(duì);CH2=C=O+CH3OH→CH3CO—OCH3,D錯(cuò)。
答案:BD
8.解析:NaHCO3與酚羥基不反應(yīng),B不能實(shí)現(xiàn)轉(zhuǎn)化;Na與酚羥基、醇羥基、羧基都反應(yīng),所以C也不能實(shí)現(xiàn)轉(zhuǎn)化。
答案:BC
9.解析:反應(yīng)②中生成的C3H6O的結(jié)構(gòu)簡式為 CH2=CHCH2OH,與Cl2發(fā)生加成反應(yīng)得到Y(jié);
,所以X( )生成Y的反應(yīng)為取代反應(yīng)。
(4)環(huán)氧氯丙烷分子中有1個(gè)不飽和度,其同分異構(gòu)體應(yīng)有一個(gè)雙鍵或一個(gè)環(huán),結(jié)合題目的限制條件可知,有如下三種情況: 、 、
答案:(1)取代反應(yīng)、加成反應(yīng)
(2)
、
(3)CH3COOCH2CH=CH2 + H2O CH3COOH + HOCH2CH=CH2
(4) 3
10.解析:由已知信息可以推斷出:X是酯,E為酚,
A是直鏈、含有醛基的有機(jī)物。框圖中D→4是增長碳鏈,其余的轉(zhuǎn)化碳架不變。B能連續(xù)氧化,其結(jié)構(gòu)必含-CH2OH,A、H中都含有一個(gè)雙鍵,A是CH2=CH-CH2CHO或CH3CH=CHCHO,
B是CH3CH2CH2CH2OH,C是CH3CH2CH2CHO,
D是CH3CH2CH2COOH,則E是苯酚,F(xiàn)是環(huán)己醇,
I是CH3CH2CH=CH2,G是CH2=CHCH2COONH4或
CH3CH=CHCOONH4,H 是CH2=CHCH2COOH或
CH3CH=CHCOOH。
答案:(1)羧基消去反應(yīng)(2)溴水
(3)CH3COOCH=CH2
(4)CH3CH2CH2COOH+ CH3CH2CH2CO+H2O
11.解析:(1)Na2Cr2O7氧化環(huán)己醇的反應(yīng)為放熱反應(yīng),溫度升高副反應(yīng)增多,因此緩慢滴加Na2Cr2O7,根據(jù)表格信息95 ℃為環(huán)己醇和水形成具有固定組成的混合物的沸點(diǎn)。
(2)c→d→b→a;加NaCl可增加水的密度有利于分層。分液后加MgSO42-固體除水,過濾掉MgSO42-后即可蒸餾得餾分為環(huán)己酮。
(3)根據(jù)等效氫原子則可判斷環(huán)己醇有3種不同環(huán)境氫。
答案:(1)①緩慢滴加②環(huán)己酮和水形成具有固定組成的混合物一起被蒸出
(2)①c d b a②漏斗、分液漏斗③增加水層的密度,有利于分層
(3) 3
12.解析:(1)A能發(fā)生銀鏡反應(yīng),說明A中含有-CHO;且1 mol醛基可以和1 mol H2發(fā)生加成反應(yīng),但1 mol A在催化劑作用下能與3 mol H2發(fā)生加成反應(yīng),并且分子量小于60,所以A為: CH≡C-CHO。由A生成B的反應(yīng)為加成反應(yīng),也是還原反應(yīng)。
(2)B為CH3CH2CH2OH,在濃硫酸作用下發(fā)生消去反應(yīng)生成C為CH3CH=CH2,丙烯可以發(fā)生加聚反應(yīng)生成D,方程式為:
(3)①E的分子式是C8H8Cl2,E的苯環(huán)上的一溴取代物只有一種,則E的所有可能的結(jié)構(gòu)簡式:
②E在NaOH溶液中可轉(zhuǎn)變?yōu)镕,F(xiàn)用高錳酸鉀酸性溶液氧化生成G(C8H6O4);并且1 mol G與足量的NaHCO3溶液反應(yīng)可放出44.8 L CO2,說明F可以氧化為二元羧酸,則說明E中苯環(huán)上的兩個(gè)基團(tuán)在對(duì)位,所以E為:
(4)G是對(duì)苯二甲酸( ), 與(CH3CH2CH2OH)在濃硫酸作用下發(fā)生酯化反應(yīng),反應(yīng)方程式為:
反應(yīng)類型為:酯化反應(yīng)(或取代反應(yīng))。
答案:(1)CH≡C-CHO;加成反應(yīng)(或還原反應(yīng))
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