含金屬與含鹵素藥物的分析
一、含金屬有機(jī)藥物（了解）
1.直接測(cè)定法
金屬原子不直接與碳原子相連，或某些金屬原子雖直接與碳原子相連但結(jié)合不牢固，在水溶液中可電離
富馬酸亞鐵：硫酸鈰滴定，指示劑鄰二氮菲
2.經(jīng)水解后測(cè)定
硬脂酸鎂：定量過(guò)量硫酸水解，剩余硫酸用NaOH滴定
3.還原－汞齊化后測(cè)定
含汞有機(jī)藥物在酸性或堿性溶液中加鋅粉還原析出金屬汞，并與過(guò)量鋅形成鋅汞齊。選用適當(dāng)方法測(cè)定汞含量，換算成有機(jī)藥物含量。
醋酸苯汞：形成鋅汞齊后加高錳酸鉀使變成二價(jià)汞，硫氰酸銨滴定
4.有機(jī)破壞法
金屬原子直接與碳原子相連且結(jié)合牢固
⑴濕法破壞
硝酸－硫酸法：適用于大多數(shù)有機(jī)物，但不適于含堿土金屬有機(jī)物
硝酸－高氯酸法：適用于生物樣品檢查破壞
硫酸－硫酸鹽法：常用于砷或銻有機(jī)藥物的破壞
⑵干法破壞：灼燒灰化分解
控制溫度420℃以下，防止金屬揮發(fā)；灰化完全與否影響結(jié)果準(zhǔn)確性
適用于濕法不易破壞完全的藥物，不適用于含易揮發(fā)金屬(汞、砷)的有機(jī)藥物
二、有機(jī)鹵素藥物
1.直接回流法 （熟悉）
適用于鹵素結(jié)合在脂肪碳鏈時(shí)，加硝酸銀或氫氧化鈉溶液回流使其水解，轉(zhuǎn)變?yōu)闊o(wú)極鹵素離子。例如三氯叔丁醇。
2.堿性、酸性還原后滴定 （了解）
適用于碘結(jié)合于芳環(huán)上的有機(jī)藥物，在酸性或堿性溶液中加還原劑使碘形成無(wú)機(jī)碘化物。例如泛影酸。
3.氧瓶燃燒法（熟悉）
有機(jī)藥物放入充滿氧氣的燃燒瓶進(jìn)行燃燒，產(chǎn)生物質(zhì)吸收于適當(dāng)吸收液，根據(jù)待測(cè)物質(zhì)性質(zhì)，采用適宜分析方法。
例：氧瓶燃燒法測(cè)定含氯有機(jī)藥物時(shí)所用的吸收液多數(shù)為
A H2O2溶液 B H2O2－NaOH溶液 C NaOH溶液
D硫酸肼飽和溶液 E NaOH－硫酸肼飽和溶液
答案C
一、含金屬有機(jī)藥物（了解）
1.直接測(cè)定法
金屬原子不直接與碳原子相連，或某些金屬原子雖直接與碳原子相連但結(jié)合不牢固，在水溶液中可電離
富馬酸亞鐵：硫酸鈰滴定，指示劑鄰二氮菲
2.經(jīng)水解后測(cè)定
硬脂酸鎂：定量過(guò)量硫酸水解，剩余硫酸用NaOH滴定
3.還原－汞齊化后測(cè)定
含汞有機(jī)藥物在酸性或堿性溶液中加鋅粉還原析出金屬汞，并與過(guò)量鋅形成鋅汞齊。選用適當(dāng)方法測(cè)定汞含量，換算成有機(jī)藥物含量。
醋酸苯汞：形成鋅汞齊后加高錳酸鉀使變成二價(jià)汞，硫氰酸銨滴定
4.有機(jī)破壞法
金屬原子直接與碳原子相連且結(jié)合牢固
⑴濕法破壞
硝酸－硫酸法：適用于大多數(shù)有機(jī)物，但不適于含堿土金屬有機(jī)物
硝酸－高氯酸法：適用于生物樣品檢查破壞
硫酸－硫酸鹽法：常用于砷或銻有機(jī)藥物的破壞
⑵干法破壞：灼燒灰化分解
控制溫度420℃以下，防止金屬揮發(fā)；灰化完全與否影響結(jié)果準(zhǔn)確性
適用于濕法不易破壞完全的藥物，不適用于含易揮發(fā)金屬(汞、砷)的有機(jī)藥物
二、有機(jī)鹵素藥物
1.直接回流法 （熟悉）
適用于鹵素結(jié)合在脂肪碳鏈時(shí)，加硝酸銀或氫氧化鈉溶液回流使其水解，轉(zhuǎn)變?yōu)闊o(wú)極鹵素離子。例如三氯叔丁醇。
2.堿性、酸性還原后滴定 （了解）
適用于碘結(jié)合于芳環(huán)上的有機(jī)藥物，在酸性或堿性溶液中加還原劑使碘形成無(wú)機(jī)碘化物。例如泛影酸。
3.氧瓶燃燒法（熟悉）
有機(jī)藥物放入充滿氧氣的燃燒瓶進(jìn)行燃燒，產(chǎn)生物質(zhì)吸收于適當(dāng)吸收液，根據(jù)待測(cè)物質(zhì)性質(zhì)，采用適宜分析方法。
例：氧瓶燃燒法測(cè)定含氯有機(jī)藥物時(shí)所用的吸收液多數(shù)為
A H2O2溶液 B H2O2－NaOH溶液 C NaOH溶液
D硫酸肼飽和溶液 E NaOH－硫酸肼飽和溶液
答案C