第三章 物理常數(shù)測定法
一、熔點測定法
不同的物質及不同的純度有不同的熔點。所以熔點的測定是辨認物質及其純度的重要方法之一。
1.熔點的定義：初熔至全熔時的溫度，其實質是熔距(固態(tài)變?yōu)橐簯B(tài)時的溫度)。
“初熔”系指供試品在毛細管內開始局部液化有明顯液滴時的溫度。
“全熔”系指供試品全部液化時的溫度。
2.測定方法:
第一法測定易粉碎的固體藥品。
(1)應按照各藥品項下干燥失重的條件進行干燥。
(2)不檢查干燥失重、熔點范圍低限在135℃以上、受熱不分解的供試品,可采用105℃干燥；
(3)熔點在135℃以下或受熱分解的供試品，可在五氧化二磷干燥器中干燥或用其他適宜的干燥方法。
(4)熔點測定用毛細管一端熔封；
第二法 測定不易粉碎的固體藥品。(吸入兩端開口的毛細管，同第一法，但管端不熔封)；
第三法 測定凡士林或其他類似物質。
3.注意點：
(1)毛細管規(guī)格大小符合規(guī)定
(2)傳溫液：80℃以下用水，80℃以上用硅油或液狀石蠟；
(3)溫度計為分浸型，具有0.5℃刻度，應校正；
(4)控制調節(jié)升溫速度，正確讀數(shù)。
二、旋光度測定法
三、折光率測定法
旋光度測定法 折光率測定法
定
義
與
原
理 比旋度：偏振光透過長1dm并每1ml中含有旋光性物質1g的溶液，在一定波長與溫度下測得的旋光度。
對液體樣品 [a]D＝a /ld
對液體樣品 [a]D＝100a/ Cl
C=100a/[a]Dl
式中 [a]為比旋度；D為鈉光譜的D線；l為測定管長dm；a為測得旋光度；d為相對密度；c為濃度g/100ml 折光率：指光線在空氣中進行的速度與在供試品中進行速度的比值。是光線入射角的正弦與折射角的正弦的比值 n＝ sini/ sinr
折光率因溫度或光線波長不同而變，溫度升高,折光率變??；光線的波長越短，折光率就越大。
折光率以ntD表示，D為鈉光譜的D線，t為測定時的溫度。
儀器 旋光計 阿培氏折光計
條件 1.溫度20±0.5℃；
2.光源：鈉光譜的D線(589.3nm)；
3.測定管長度為1dm(用其他管長，應換算)。 1.溫度20℃；
2.光源：鈉光譜的D線(589.3nm)；
3.水折光率20，25，40℃為1.3330，1.3325，1.3305。
注
意
點 1.每次測前后以溶劑作空白校正，零點有變應重測；
2.供試液應澄明否則應濾過，注入液勿使發(fā)生氣泡。
3.用標準石英旋光管檢定，讀數(shù)至0.01。 1.測前折光計讀數(shù)應以校正用棱鏡或水進行校正；
2.測量后再重復讀數(shù)，3次讀數(shù)均值即為供試品的折光率。
3.折光計用棱鏡(讀數(shù)至0.0001，測量范圍1.3～1.7)
應用 1.區(qū)別或檢查某些藥品的純雜程度(比旋度，雜質檢查)
2.含量測定 1.區(qū)別不同的油類或檢查某些藥品的純雜程度。
2.含量測定
四、pH值測定法
1．基本原理
Nernst方程&
其中K’’為電極常數(shù)；R為氣體常數(shù)；T為絕對溫度；F為法拉第常數(shù)，在25℃時E＝K’’－0.059pH，即在一定條件下，E和pH有線性關系。
測定pH時，玻璃電極、待測溶液和指示電極如飽和甘汞電極組成原電池 (－)玻璃電極 | 待測溶液 | SCE(+)
電池電動勢ε＝ESCE－E，則可由測得的電動勢計算溶液pH值。
在測定前需用已知pH的標準緩沖液對儀器進行定位，使讀數(shù)恰好為標準緩沖液pH，相當于測定( )的值。選用的標準緩沖液pH值應盡可能與待測溶液pH值接近。
一、熔點測定法
不同的物質及不同的純度有不同的熔點。所以熔點的測定是辨認物質及其純度的重要方法之一。
1.熔點的定義：初熔至全熔時的溫度，其實質是熔距(固態(tài)變?yōu)橐簯B(tài)時的溫度)。
“初熔”系指供試品在毛細管內開始局部液化有明顯液滴時的溫度。
“全熔”系指供試品全部液化時的溫度。
2.測定方法:
第一法測定易粉碎的固體藥品。
(1)應按照各藥品項下干燥失重的條件進行干燥。
(2)不檢查干燥失重、熔點范圍低限在135℃以上、受熱不分解的供試品,可采用105℃干燥；
(3)熔點在135℃以下或受熱分解的供試品，可在五氧化二磷干燥器中干燥或用其他適宜的干燥方法。
(4)熔點測定用毛細管一端熔封；
第二法 測定不易粉碎的固體藥品。(吸入兩端開口的毛細管，同第一法，但管端不熔封)；
第三法 測定凡士林或其他類似物質。
3.注意點：
(1)毛細管規(guī)格大小符合規(guī)定
(2)傳溫液：80℃以下用水，80℃以上用硅油或液狀石蠟；
(3)溫度計為分浸型，具有0.5℃刻度，應校正；
(4)控制調節(jié)升溫速度，正確讀數(shù)。
二、旋光度測定法
三、折光率測定法
旋光度測定法 折光率測定法
定
義
與
原
理 比旋度：偏振光透過長1dm并每1ml中含有旋光性物質1g的溶液，在一定波長與溫度下測得的旋光度。
對液體樣品 [a]D＝a /ld
對液體樣品 [a]D＝100a/ Cl
C=100a/[a]Dl
式中 [a]為比旋度；D為鈉光譜的D線；l為測定管長dm；a為測得旋光度；d為相對密度；c為濃度g/100ml 折光率：指光線在空氣中進行的速度與在供試品中進行速度的比值。是光線入射角的正弦與折射角的正弦的比值 n＝ sini/ sinr
折光率因溫度或光線波長不同而變，溫度升高,折光率變??；光線的波長越短，折光率就越大。
折光率以ntD表示，D為鈉光譜的D線，t為測定時的溫度。
儀器 旋光計 阿培氏折光計
條件 1.溫度20±0.5℃；
2.光源：鈉光譜的D線(589.3nm)；
3.測定管長度為1dm(用其他管長，應換算)。 1.溫度20℃；
2.光源：鈉光譜的D線(589.3nm)；
3.水折光率20，25，40℃為1.3330，1.3325，1.3305。
注
意
點 1.每次測前后以溶劑作空白校正，零點有變應重測；
2.供試液應澄明否則應濾過，注入液勿使發(fā)生氣泡。
3.用標準石英旋光管檢定，讀數(shù)至0.01。 1.測前折光計讀數(shù)應以校正用棱鏡或水進行校正；
2.測量后再重復讀數(shù)，3次讀數(shù)均值即為供試品的折光率。
3.折光計用棱鏡(讀數(shù)至0.0001，測量范圍1.3～1.7)
應用 1.區(qū)別或檢查某些藥品的純雜程度(比旋度，雜質檢查)
2.含量測定 1.區(qū)別不同的油類或檢查某些藥品的純雜程度。
2.含量測定
四、pH值測定法
1．基本原理
Nernst方程&
其中K’’為電極常數(shù)；R為氣體常數(shù)；T為絕對溫度；F為法拉第常數(shù)，在25℃時E＝K’’－0.059pH，即在一定條件下，E和pH有線性關系。
測定pH時，玻璃電極、待測溶液和指示電極如飽和甘汞電極組成原電池 (－)玻璃電極 | 待測溶液 | SCE(+)
電池電動勢ε＝ESCE－E，則可由測得的電動勢計算溶液pH值。
在測定前需用已知pH的標準緩沖液對儀器進行定位，使讀數(shù)恰好為標準緩沖液pH，相當于測定( )的值。選用的標準緩沖液pH值應盡可能與待測溶液pH值接近。