2014年巖土工程師考試基礎(chǔ)輔導-《普通化學》

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熵 物質(zhì)的標準摩爾熵 熱力學第三定律 物質(zhì)的熵值大小規(guī)律 反應(yīng)的標準摩爾熵變及計算
    1.熵
    (1)熵:是系統(tǒng)內(nèi)物質(zhì)微觀粒子的混亂度(或無序度)的量度.符號S. 熵是狀態(tài)函數(shù)。
    熵值越大,系統(tǒng)混亂度越大。
    (2)熱力學第三定律:在絕對零度時,一切純物質(zhì)的完美晶體的熵值為零,即S(0K)=0.
    (3)物質(zhì)的標準摩爾熵:單位物質(zhì)量的純物質(zhì)在標準狀態(tài)下的規(guī)定熵叫做該物質(zhì)的標準摩爾熵,以Sθm表示。單位J.mol-1.K-1.
    (4)物質(zhì)熵值的大小,有如下規(guī)律:
    1)對同一物質(zhì)而言,氣態(tài)時的熵大于液態(tài)時,而液態(tài)時的熵又大于固態(tài).即Sg>Sι>Ss .
    如,Sθm(H2O,g,298.15K) > Sθm(H2O,ι,298.15K)
    2)同一物質(zhì),聚集狀態(tài)相同時,熵值隨溫度升高而增大.即S高溫>S低溫
    如,Sθm(Fe,s,500K) > Sθm(Fe,s,298.15K)
    3)當溫度和聚集狀態(tài)相同時,結(jié)構(gòu)較復雜(內(nèi)部微觀粒子較多)的物質(zhì)的熵值大于結(jié)構(gòu)簡單的。即S(復雜分子)>S(簡單分子)。
    如,Sθm(C2H6,g,298.15K) > Sθm(CH4,g,298.15K)
    (5)反應(yīng)的標準摩爾熵變ΔrSmθ
    對于反應(yīng): aA +bB=gG +dD
    ΔrSmθ(298.15K)={gSmθ(G,298.15K)+dSmθ(D,298.15K)}-{aSmθ(A,298.15K)+ bSmθ(B,298.15K)}; J.K-1.mol-1
    說明:反應(yīng)的熵值基本不隨溫度而變。即ΔS(T)≈ΔS(298.15k)